La prima sosta potete farla nel bellissimo paesino di  Bagno Vignoni (sulla Cassia, 43 km dopo Acquapendente) stazione termale nota fin dall’epoca romana, frequentata da Santa Caterina da Siena e dalla famiglia Medici.

Entrando è possibile ammirare la caratteristica struttura di questo piccolo borgo, rimasto inalterato nel tempo.

La vasca cinquecentesca delle acque termali, che sgorgano a 52°, è al centro della piazza, chiusa su tre lati da una cinta di mura alta circa un metro e mezzo,  circondata completamente da edifici medioevali, rinascimentali e dal “Loggiato di Santa Caterina”.

Seguendo la strada Cassia si incontra il bivio per Pienza.

Questa è una piccola città del senese nel cuore della Val d’Orcia, straordinario esempio di architettura rinascimentale, riconosciuta dall’Unesco “patrimonio mondiale dell’umanità”.

Il centro di Pienza fu completamente trasformato dal Papa Pio II che nella metà del XV secolo decise di far diventare il suo borgo natale la “città ideale” del Rinascimento.

Qui si può ammirare  la splendida Cattedrale, posta sulla piazza centrale della città, il Palazzo Piccolomini, residenza estiva di Papa Pio II ed il Palazzo Comunale progettati dall’architetto Bernardo Rossellino su commissione di Pio II.